申请400电话时，企业需要准备以下材料：

1. 企业营业执照：这是企业的法定经营证明，复印件需要加盖企业的公章，确保信息的真实性和有效性。营业执照上的经营范围应与申请400电话的用途相符合。

2. 法定代表人身份证：需要提供法定代表人的身份证正反面复印件，并且也需要加盖企业的公章。这是为了验证企业法定代表人的身份。

3. 经办人身份证及授权书：如果申请过程不是由法定代表人亲自办理，而是由经办人代为办理，那么还需要提供经办人的身份证复印件以及企业法定代表人签署的授权书。授权书应明确经办人的权限和代理事项。

4. 企业公章：在申请过程中，可能需要在某些文件或表格上加盖企业的公章，以证明文件的真实性和企业的意愿。

5. 其他可能需要的材料：根据服务商的具体要求，可能还需要提供其他相关的企业资料或证明文件，例如企业银行开户许可证、税务登记证等。但请注意，这些额外材料的要求可能因服务商而异，因此在申请前应仔细阅读服务商的要求。

准备好以上材料后，企业就可以按照服务商的流程进行400电话的申请。在申请过程中，企业需要确保提供的所有信息都是真实、准确和完整的，以避免审核不通过或后续使用过程中出现问题。同时，企业也应选择信誉良好、服务优质的服务商进行合作，以确保400电话服务的稳定性和可靠性。